涂膜與基材表面附著好壞是漆膜發(fā)揮保護(hù)功能的前提和保證，因此涂膜與基材表面的粘合力(即附著力)是涂膜較重要的基礎(chǔ)性能指標(biāo)。涂膜與基材的以下幾種作用形式?jīng)Q定了漆膜與基材間的附著力。
　　(1)機(jī)械嵌合作用
　　任何物體的表面即使用肉眼看來十分光滑，但放大起來看還是十分粗糙、遍布溝壑的，有些表面還存在很多孔隙。涂裝時(shí)，涂料就滲入到這些小溝和孔隙中，固化后就像許多小鉤似地把涂料和被粘物連在一起。顯然這種機(jī)械鑲嵌作用將會(huì)起到很大的機(jī)械結(jié)合效果，破壞時(shí)一定要用較大的力才能把這些伸展的固化涂料從主體的縫隙中撕裂，所以能起到很好的粘合作用。例如，經(jīng)過噴砂處理后的表面其附著力往往可比光滑的表面提高一倍。
　　(2)吸附作用
　　從分子水平上看，涂膜與基材表面間存在原子、分子之間的相互作用力，這些作用力包括主價(jià)力(化學(xué)鍵力)、次價(jià)力(氫鍵和范德華力)。雖然固體與固體之間達(dá)不到理想接觸，次價(jià)力作用體現(xiàn)不出，但固體表面由于范德華力的作用能夠吸附液體和氣體，這種作用稱為物理吸附。物理吸附是涂料、膠粘劑和被粘物之間牢固結(jié)合的普遍性原因，其條件是液體一定要完全潤濕固體，這就是吸附理論。因此涂料在固化之前完全潤濕基材表面，才能有較好的附著力；吸附力的大小與分子的偶及矩、及化率等因素的大小成正比；高分子鏈含有及性基團(tuán)，特別是帶有能形成H一鍵的基團(tuán)(如氨基、羥基等)時(shí)，會(huì)有較強(qiáng)的附著力。通常認(rèn)為，分子間引力(氫鍵、范德華力)是附著力的主要來源，即使如此，其粘附力也遠(yuǎn)比理論強(qiáng)度低得多，這是因?yàn)樵诠袒^程總是有缺點(diǎn)發(fā)生的，粘附強(qiáng)度不是決定于原子、分子作用力的總和，而是決定于局布的較弱的部位的作用力。
　　但需注意：吸附理論僅說明附著力產(chǎn)生的條件和原因，選擇成膜物時(shí)還須考慮涂膜內(nèi)聚力的因素。
　　(3)化學(xué)鍵作用
　　涂料中的活 性基團(tuán)與基材發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，產(chǎn)生化學(xué)鍵，如：酚醛樹脂可在較高溫度下與鋁、不銹鋼等發(fā)生化學(xué)作用，硅酸鹽類無機(jī)涂料與鐵產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)，產(chǎn)生硅酸鐵類化合物?；瘜W(xué)鍵的作用力要較物理吸附作用強(qiáng)的多。偶聯(lián)劑的應(yīng)用就是利用此機(jī)理來提高附著力的重要體現(xiàn)，偶聯(lián)劑分子一定要具有能與基材表面發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的基團(tuán)，而另一端能與涂料反應(yīng)．如：常用的硅烷偶聯(lián)劑。
　　(4)擴(kuò)散作用
　　涂料中的成膜物為聚合物鏈狀分子，如果基材也為高分子材料，在一定條件下由于分子或鏈段的布朗運(yùn)動(dòng)，涂料中的分子和基材的分子可相互擴(kuò)散，相互擴(kuò)散的實(shí)質(zhì)是在界面中互溶的過程，可導(dǎo)致界面消失。高分子問的互溶首先要考慮熱力學(xué)的可能性，即要求兩者的溶解度參數(shù)相近，另一方面，還要考慮動(dòng)力學(xué)的可能性，即兩者一定要在T，以上，有一定的自 由體積以使分子可互相滲入。因此塑料涂料的溶劑更好能使被涂塑料溶脹，提高溫度也是幫助擴(kuò)散的一個(gè)方法。帶銹涂料、修補(bǔ)涂料具有擴(kuò)散作用是涂膜發(fā)揮其功能性的重要因素。
　　(5)靜電作用
　　當(dāng)涂料與基材間的電子親合力不同時(shí)，便可互為電子給體和受體，形成雙電層，產(chǎn)生靜電作用力。例如，當(dāng)金屬和有 機(jī)漆膜接觸時(shí)，金屬對電子親合力低，容易失去電子，而有 機(jī)漆膜對電子親合力高，容易得到電子，故電子可從金屬移向漆膜，使界面產(chǎn)生接觸電勢，并形成雙電層產(chǎn)生靜電引力。
　　涂料在基材表面浸潤是上述作用能夠發(fā)揮的前提。